سنتز و مطالعه کمپلکس های فلزی از لیگاندهای ماکروسیکلی جدید با دو مکان کئوردیناسیونی متقارن

در کار پژوهشی حاضر، کمپلکس های دو هسته ای cu2l1x2( x=cl, br, i, scn) پایدار در برابر اکسایش از واکنش تراکمی] 2+2 [1و3-بنزن دی کربالدهید و 1و3- دی آمینو پروپان در حضور نمک های مس(i) بدست آمدند. همچنین کمپلکس cu2l(scn-)1.86i-0.14 از جابجایی آنیون های یدید در کمپلکس cu2l1i2 بدست آمد. طیف سنجی های ft-ir، 1h nmr، uv- vis، آنالیز عنصری و پراش پرتو-x جهت بررسی کمپلکس های سنتزی مذکور مورد استفاده قرار گرفت. با توجه به ساختار کریستالی کمپلکس های (x=cl-, br-, i-) cu2l1x2، یون های مس در یک محیط کئوردیناسیون چهار وجهی تغییر شکل یافته قرار دارند. در این سیستم های دارای پل های هالیدی با افزایش شعاع کووالانسی هالیدهای پل، فاصله دو اتم مس کاهش می یابد. چنین به نظر می رسد اندازه هالید و بنابراین دافعه x…x و همچنین صلبیت ماکروسیکل نقش مهمی در هندسه واحدهای [cu2 (?-x)2] و کنترل فاصلهcu…cu ایفا می کنند. ساختار کریستالی کمپلکس-های cu2l(scn)2و cu2l(scn)1.86i0.14 نشان می دهند که یون های مس در یک محیط کئوردیناسیون مثلث مسطح تغییر شکل یافته قرار دارند. در کمپلکس cu2l(scn)1.86i0.14 بیشترین جایگزینی یون های یدید با تیوسیانات %93 بوده و% 7 از یون های یدید استخلاف نشده اند. همچنین ماکروسیکل l2، دارای دو سایت کئوردیناسیون، به روش رقت بالا سنتز شده و به وسیله طیف سنجی های ft-ir،1h nmr، 13c nmr و جرمی، شناسایی و مورد تایید قرار گرفت. از واکنش ماکروسیکل l2 با نمک های کبالت (ii) و روی (ii)، کمپلکس های تک هسته ای [co(h2l2)cl2]cl2، دو هسته ای [co2l2x2oh]x (x = br, i) با پل های هیدروکسیلی و دو هسته ای [zn2l2i2(och3)]i و (x=cl, br) [zn2l2x2(och3)]2•[znx4]•2ch3oh با پل های متوکسی سنتز شدند. به منظور تعیین محیط کوئوردیناسیون این کمپلکس ها طیف سنجی های ft-ir، uv-vis، آنالیز عنصری، بررسی های هدایت سنجی و پراش پرتو-x مورد استفاده قرار گرفتند. بر اساس این مطالعات محیط کئوردیناسیون کبالت و روی چهار وجهی می باشد و مطالعه رفتار مغناطیسی کمپلکس های کبالت نشان دهنده بر هم کنش آنتی فرومغناطیس در کمپلکس های[co2l2br2oh]br و[co2l2i2oh]i می-باشد. مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکس های کبالت و روی حاصل از لیگاند ماکروسیکل l2 نشان می دهد که کمپلکس های روی فعالیت الکتروشیمیایی نداشته و کمپلکس [co2l2i2oh]i، که دارای یون های یدید نرم می باشد نسبت به کمپلکس های [co(h2l2)cl2]cl2 و[co2l2br2oh]br راحت تر اکسید می شود.